包装印刷造纸工业废水处理 47页

造纸工业废水处理n造纸工业废水处理1概述2造纸废水的来源与水量3造纸废水的水质特征4造纸工业废水处理技术nn概念：造纸是指将纸浆抄造成纸产品的过程；制浆就是由植物纤维原料别离出纤维而得纸浆的过程。主要可分为机械法、化学法和化学机械法，分别制得机械纸浆、化学纸浆和化学机械纸浆。废水特点：造纸工业废水的特点是废水排放量大，COD、BOD高、色度严重，废水中纤维悬浮物多，而且含二价硫和带色，并有硫醇类恶臭气味。制浆造纸废水因其排水量大、污染物浓度高而在世界范围内受到广泛关注。一.概述n二.造纸废水的来源与水量造纸废水主要来源于生产工艺中的备料、蒸煮、冷凝、洗浆、漂白和抄造纸工序。n1.备料过程中的废水备料过程中产生的废水主要包括洗涤水以及湿法剥皮机排水，其中含有的主要污染物质包括树皮、泥沙、木屑以及木材中的水溶性物质，如果胶、多糖、胶质及单宁〔Tannins〕等。n2.蒸煮废液植物纤维原料经过蒸煮以后，50％～80％转化为纸浆，其余20％～50％的物质那么溶于蒸煮液中。制浆方法和所用原料不同，那么蒸煮废液的组分也存在很大差异，其主要成分为木素、糖类及蒸煮所用的化学药剂。碱法制浆产生的废液呈黑色，称为“黑液〞。酸法制浆产生的废液呈红色，称为“红液〞。制浆造纸废水的污染以黑液为主。造纸工业中重要的污染源之一n表1—1亚硫酸盐木浆红液化学成分几种主要浆种中的化学成分含量n〔1〕.黑液碱法制浆采用的蒸煮药剂为NaOH或NaOH+Na2S。黑液中含有的污染物质大致上可分为无机物和有机物两大局部。有机物主要是碱、木素、半纤维素的降解产物。无机物主要是硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠，以及NaOH和Na2S等钠盐。对黑液碱进行回收利用是解决制浆厂废水污染的重要途径之一。回收之后可减少纸浆厂的总排污负80%～85%，并利用其中有机物燃烧产生的热能，回收其中所含的化学药品。n酸法制浆采用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。红液的化学成分复杂，其中的有机物主要是木素和纤维素，还包含有糖类和制浆药剂。亚硫酸铵法以亚硫酸铵为蒸煮药剂，其中肥分〔氮、钾、磷〕很高，可将这局部废水经过一定预处理之后用于农业灌溉或制作肥料。回收其中的化学品及热能，是解决红液污染的根本途径。〔2〕.红液n〔3〕.污冷凝水蒸煮过程的冷凝水是污冷凝水的来源之一。主要含有烯类化合物、甲醇、乙醇、丙酮、丁酮及糠醛等污染物，还可能含有硫化氢、有机硫化物及油类物质。蒸煮过程中产生的污冷凝水是制浆厂污冷凝水的另一个来源。亚硫酸发制浆中，红液蒸发污冷凝水是重要污染源，其主要污染物是醋酸，其次是甲醇及糠醛。n〔4〕.机械浆及化学机械浆废水机械浆的效率较高，因而污染物的产生量较少。化学机械浆属于两步制浆法，污染物的排放负荷比化学制浆过程少得多，但比传统磨木浆排污负荷可能高假设干倍。n〔5〕.洗浆、筛选废水洗浆废水主要来源于洗浆机和贮槽的清洗水以及设备的跑、冒、滴、漏。筛选和净化主要是为了去除粗浆中的生片、木节、粗纤维素及非纤维素细胞、沙砾和金属屑。筛选后的浓缩排水也是筛选废水的来源之一。n〔6〕.废纸回用过程的废水废纸回用需经过碎解、净化、筛选、浓缩等几个阶段才能制成纸浆。在以上各个阶段中都会产生污染性质不同的废水。此外，为了使废纸脱墨，要使用化学药品，之后还要采用洗涤法或浮选法洗除纸浆中的油墨粒子。n〔7〕.漂白废水纸浆漂白的两种类型：以氧化性漂白剂破坏木素及有色物质的结构，使其溶解，从而提高纸的纯度与白度；以漂白剂改变有色物质分子上发色基的结构，使其脱色，但不涉及纤维组分损失。使用含氯漂白剂产生的漂白废水污染严重；而使用过氧化物漂白剂产生的废水污染相对较轻。漂白废水主要含有有机物、悬浮物，并具有颜色，还含有剩余漂白剂。n〔8〕.抄纸废水造纸过程的废水主要来自于打浆、纸机前筛选和抄造等工序。这局部废水常称为“白水〞，其中含有纤维碎屑、小纤维、颜料、淀粉及染料等。污染物主要以溶解性物质和悬浮固体物质存在，主要来源于原料、少量的辅助化学品及大局部的辅助剂〔如防腐剂、杀菌剂、消泡剂〕。n三.造纸废水的水质特征1.制浆造纸废水的污染指标主要污染指标为COD、BOD、pH和SS。由于采用的生产工艺的不同，废水里可能存在的重金属离子和废水的颜色也是重要的污染因素。漂白硫酸盐浆厂废水中二恶英及可吸附有机卤代物产生的毒性也是值得关注的问题之一。n2.制浆造纸废水的污染负荷制浆造纸废水的污染负荷与浆得率有直接关系，浆得率越高，那么废水的污染负荷越低。由于加工深度、原料种类、工艺条件等因素的影响，不同的制浆方法对水体的污染物排放负荷差异很大。n四.造纸工业废水处理技术1.生物接触氧化法处理中段废水〔1〕工程概况生物接触氧化法，设计规模5万m3/d。进出水水质比照：水质指标COD(mg/L)BOD5(mg/L)SS(mg/L)pH进水水质≤800≤400≤2006~9出水水质≤350≤150≤2006~9n〔2〕处理工艺①生物接触氧化法生物接触氧化法是使废水与附着在填料上的微生物膜充分接触，利用微生物的代谢作用使废水中的有机物、氮、磷等污染物质实现分解和转化，从而使废水得到净化的过程。附着于填料上的生物膜通常由黏膜层、好氧层和厌氧层组成。废水与覆盖有生物膜的填料接触时，生物黏膜的吸附和渗透作用使废水中的污染物质进入膜内；低分子有机物在未到达黏膜层即已被外界微生物分解；高分子和难降解有机物附着在黏膜层上，经过微生物胞外酶分解为小分子，之后进入微生物细胞。n生物接触氧化法与活性污泥法相比，运行简便，抗冲击能力强。中段废水中COD主要成分为溶解于水中的木素，且BOD5/COD值在3.0左右，为较难生化降解的废水。采用生物膜法处理造纸中段废水，BOD5去除率可达70％以上，而COD去除率仅为30％左右，出水水质难以到达排放标准。可在接触氧化池后在对出水进行化学混凝沉淀，处理后的出水可以到达排放标准。n②工艺流程原有处理系统废水污水泵一沉池氧化池二沉池出水鼓风机营养盐加药氧化池二沉池沉砂池浓缩池污泥池混合池污泥泵离心脱水机带式脱水机泥饼外运加药泥浆泵泥浆泵泥饼外运n〔3〕运行综合评价该工程运行稳定，日常维护和运行费用较低；与活性污泥法比较，生物接触氧化法不需要污泥回流，增加了软性填料，减小了曝气池容积；接触氧化法的处理效率不如活性污泥法高；生物接触氧化法的剩余污泥产生量明显低于活性污泥法；制约生物接触氧化法BOD5去除率的主要因素是F/M，只有在较低的F/M下才能取得较高的BOD5去除率；生物接触氧化法常见的故障是填料结球，其主要原因有填料选择不合理、填料空隙过于细密、曝气强度太低。有机负荷太高等。n2.Carrousel氧化沟处理麦草浆中段废水①设计参数进水水质：COD:1800mg/L;BOD5:600mg/L;SS:2200mg/L;pH:8~9;水量Q=5万m3/d。出水水质：COD≤450mg/L;BOD5≤200mg/L;pH:6~9。n②工艺流程中段废水机械细格栅固液分离机集水池纤维回收间混合反应池调节均质池二沉池一沉池回流污泥剩余污泥污泥回流池浓缩池机械脱法水出水达标排放干泥焚烧或外运泵Carrousel氧化沟n③调试运行情况及处理效果经过设备调试。污泥驯化和调试运行之后，排水水质已经能够到达相关标准的规定。n〔4〕处理工艺运行综合评价①制浆造纸废水的纤维回收造纸企业排放的中段废水含有大量的细小纤维，造成废水中固体悬浮物浓度高。废水中的大局部有机物然负荷来自流失的浆料。废水中纤维得不到回收那么不仅造成很大浪费，而且加重了后续污水处理的负担。本工艺采用无动力弧形细格栅，使得纤维回收率在80％以上，对悬浮物的去除率不低于40％。n②物化——生化处理工艺联用仅采用好氧生物法处理中段废水，处理效率远远低于设计指标，不达标的水质工程主要是COD。常用的好氧生物处理工艺与物化处理单元联用可以提高出水水质，使其到达排放标准的要求。混合反响池和调节池能够防止水质水量波动对后续生化处理系统造成太大冲击，保证整个处理系统的正常运行。n③Carrousel氧化沟具有较强的耐冲击负荷能力中段废水处理系统常常要受到高浓度废水的冲击，是好氧生物处理方法应该尽量防止的问题。实际调试中，Carrousel氧化沟中生物相一直很丰富且保持较高活性，二沉池的出水水质也比较稳定，这充分证明了Carrousel氧化沟具有较强的抗冲击负荷能力。其原因在于Carrousel氧化沟是一个多沟串联的系统，进水与活性污泥混合后在沟内不断循环流动。可看作是一个完全混合池，对水量和水质的冲击负荷具有一定的承受能力。n④Carrousel氧化沟具有性状优良的活性污泥良好活性污泥的标志：对废水中可溶性有机物的降解率高；沉降性能良好。制浆造纸废水含有大量的有机化合物，采用传统的活性污泥法处理易引起污泥膨胀，采用Carrousel氧化沟处理则可以有效地避免活性污泥的膨胀。Carrousel氧化沟中曝气装置每组沟渠只安装一套，且在氧化沟的一端，可以在氧化沟内形成好氧、却氧及厌氧区，自身组成比例不同的A/O或A2/O过程，对提高污泥的沉降性能、抑制泡沫产生及污泥膨胀的发生都有重要作用。n⑤Carrousel氧化沟处理效果好且出水水质稳定中段废水经Carrousel氧化沟处理后，出水水质稳定，生化系统对COD的去除率到达80％以上Carrousel氧化沟内交替存在的好氧区与厌氧〔缺氧〕区，实现了动态水解酸化——好氧分解功能，厌氧区的存在可提高废水的BOD/COD值，增加废水的可生化性。n⑥Carrousel氧化沟对有机卤代物的去除作用有机卤代物(AOX)主要产生于制浆漂白的环节。AOX具有致畸、致癌、致突变作用。AOX很难降解，采用二级生物工艺处理AOX也不能到达国家排放标准。在厌氧或缺氧条件下，AOX显示出较好的厌氧可生化性。Carrousel氧化沟由于好氧、厌氧交替存在，对中段废水中AOX的去除率有显著提高。n⑦适当控制进水浓度并保持高污泥浓度，是防止大量泡沫产生的关键废水处理中泡沫的产生不仅与产生泡沫的微生物类群相关，而且与废水性质、活性污泥状况和工艺运行条件等因素相关。麦草浆中段废水含有局部残碱、皂化物及外表活性剂，易起泡沫。Carrousel氧化沟中控制进水COD浓度，并使污泥浓度控制在一定范围的情况下，可抑制泡沫的产生。n3.完全混合式活性污泥法处理造纸废水〔1〕.完全混合式活性污泥法的特点在完全混合式活性污泥系统中，生物反响器内的微生物浓度和污染物质浓度均一稳定，到达完全混合状态。n〔2〕.水质指标水质指标COD(mg/L)BOD5(mg/L)SS(mg/L)pH进水水质1200~1600300~400600~8008出水水质≤300≤100≤1006~7n〔3〕.处理工艺废水一沉池曝气池二沉池气浮池排放混凝剂溶气水N,P浓缩池脱水机污泥填埋压缩空气n〔4〕.运行综合分析本工艺的生物处理采用鼓风加搅拌联合供氧方式的完全混合式活性污泥法。良好的搅拌作用使微生物保持均匀悬浮状态，池内各点微生物所处的状态均匀一致，可通过调整池内污泥负荷等方式使生化处理控制在最正确条件下运行，保持较好的去除效果。进入曝气池的废水在搅拌作用下与池中有机物浓度较低的大量混合液充分混合，使废水得到很好的稀释，可承受较大程度的水质变化和负荷冲击。生物处理可去除90％左右的BOD5，后续化学混凝—气浮对COD的去除量占全流程去除量的30％左右。n〔5〕.处理设施及改造情况在一沉池之前对纸浆加以回收，不仅可以降低后续工序的处理负荷，还能使资源得到回用。将曝气池平板叶轮搅拌器改为潜水曝气机，降低了能耗，且平安可靠。对原有消沫器进行改造，降低了能耗，使其运行更加稳定、可靠。将原污泥浓缩池刮泥机胶轮改为钢轨及钢轮后，运行稳定。n4.高温厌氧法处理纸浆厂废水〔1〕.废水的污染物指标水质指标COD(mg/L)BOD5(mg/L)总硫(mg/L)TKN(mg/L)TP(mg/L)pH污冷凝水800~120005500~6000300~400未检出未检出2.2~2.5油提废液14000~160006000~7000250~300600~750180~2501.9~2.2n〔2〕.处理工艺污冷凝水氧化槽空气中和槽脱硫塔沼气利用蒸汽沼气厌氧反应器沼气搅拌沉淀池出水至好氧处理来自好氧处理装置的污泥漂白工序碱抽提废液厌氧污泥剩余污泥NaOH+水NH4OH抽提废液n〔3〕.运行管理该工艺体系运行管理的指标包括pH值、温度、H2S浓度、挥发酸浓度、污泥浓度及沼气组成。一般将pH值控制在7.0~7.7范围内。体系pH值降低的原因可能是产甲烷菌活性下降或反响器负荷过高。可调整相关环节的操作或适量参加碱性物质调节。n5.废水处理的新方法5.1人工湿地处理技术人工湿地对造纸废水具有独特而复杂的精华鼓励，他能利用基质—微生物—植物这个符合生态系统的物理、化学、和生物的三重协调作用，通过过滤、共沉、吸附、离子交换、植物吸收和微生物分解来实现对造纸废水的高校净化，同时通过营养物质和水分的生物地球循环，促进绿色植物生长并使其增产，实现废水的资源化和无害化。废水通过湿地系统时，大量悬浮固体被填料和植物根系截留并沉积在基质中，其他污染物通过生物降解和植物吸收等作用被去除，通过定期更换和收割栽种在湿地床填料中的作物，最终使污染物从湿地系统中得以去除。n人工湿地法处理废水n5.2辐射处理技术我国造纸厂制浆筛选、漂白废水一般采用生化—化学絮凝法处理。辐射处理以来高能电子束对水的辐解作用，产生活性自由基，通过这些活性自由基与水中有机物的作用，到达除去水中污染物的目的。辐射技术是一种高新氧化技术，可降解其它方法难以降解的有害有机化学物质，可直接杀灭废水中的细菌和病毒，处理过程不另加化学物品。没有二次污染物需处置，是一种最终的处理技术，所以是一种很有用的水净化技术。利用的是高能核射线n问题与思考对造纸废水的处理，用水解酸化+A/O处理工艺和用厌氧+A/O处理工艺有什么不同之处？对于这种废水适合用上面哪种工艺才能到达良好的处理效果？n解答如果是白水，用水解酸化+A/O或者厌氧+A/O都可以，更倾向于第一种；如果是黑水，处理根本得不到良好的处理。水解酸化是厌氧的一局部，厌氧过程可分三个阶段：水解、酸化、产气。两种工艺，厌氧+A/O可对除氮有更好的效果。对于造纸废水，A2/O或者氧化沟是常用的处理工艺。但对于黑水，最终处理效果好坏不一。关键要看水质和调试。nThankYou!